從反應(yīng)方向和產(chǎn)物的角度分析了潤滑油的氧化情況。然而氧化過程中，油品中的烴成分經(jīng)歷了哪些步驟和環(huán)節(jié)，以及為阻止這些氧化的進(jìn)行可采用何種方法尚不明了。因此，在此有必要對潤滑油的氧化反應(yīng)歷程和機(jī)理進(jìn)行進(jìn)一步的分析討論。
根據(jù)現(xiàn)代理論，烴類的氧化本質(zhì)是一系列通過自由基的鏈反應(yīng)過程。
1.自由基
自由基是指帶自由電子的原子或原子團(tuán)，例如烴自由基（R.），羥基自由基（.OH），氫的自由原子（H.）等。通常自由基系由分子受到熱、光輻射、電等能量的作用，發(fā)生分解而產(chǎn)生的。
由于自由基的自由電子未形成飽和的電子對，是一種不穩(wěn)定狀態(tài)，因而具有很高的化學(xué)活性。為形成飽和電子對而爭奪電子的傾向，使得自由基內(nèi)部電子云的分布以及所接觸的其他分子的電子云的分布發(fā)生了相應(yīng)的變化，從而使得許多在飽和分子間難以發(fā)生的反應(yīng)在此很容易進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)證明，自由基和分子之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所需的的活化能一般在40kJ以內(nèi)，少數(shù)為41.8-83.6kJ。而當(dāng)飽和分子之間發(fā)生反應(yīng)的時(shí)候，所需活化能則達(dá)300-400kJ。二者之間的差別是明顯的。
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